Film Madu Murni menceritakan kisah Mustaqim yang bekerja sebagai mantan guru ngaji. Sekarang ia menggeluti pekerjaan baru, yakni sebagai penagih hutang.
Ia mengambil resiko untuk menjadi penagih hutang demi mencukupi kebutuhan hidup sehari-hari.
Namun Murni tidak mau menerima uang hasil pekerjaan sampingannya tersebut lantaran ia takut uang tersebut tidak halal dan menjadi darah dagingnya.
Murni dan Mustaqim sudah lama menikah namun tak kunjung dikaruniai anak.
Suatu hari Rojak memberi saran agar Mustaqim poligami agar berpeluang mendapatkan keturunan.
Mustaqim setuju dan ia menikahi perempuan muda bernama Yati.